ライブラリやらプレイリストの曲一覧ペインで、曲名の左のチェックボックスがあります。こやつをアンチェックすると同期対象からはずれるんですけど、[command]+Clickでアンチェックすると今リストされてる曲ぜんぶがチェック/アンチェックできるんですねえ…